1993年，成立省級開發區伊始，全區共有骨干企業21家，當年實現工業生產總值13.08億元。2000年，開發區升格為國家級開發區，并成立市轄行政區，全區骨干企業增加至41家，當年實現工業生產總值21.2億元。截止2008年，全區共有規模以上工業企業62家，工業生產總值達到83.3億元。這些企業生產的工業產品主要有航空航天設備、挖掘機、電視機、汽車零部件、工業基礎件、醫藥產品等。目前，區內共有專業技術人員9556名，從事研究與開發的工程技術人員達7638人，其中高級職稱842人。
1938年抗日戰爭爆發初期，國民政府兵工署第44兵工廠由南京搬遷到中曹司，解放后，政府接收改建為礦山機器廠，為小河區工業發展奠定了初步基礎。1958年全民大辦工業期間，貴陽軸承廠、貴州電力線路器材廠等企業在小河相繼建成投產。同時，區內手工業合作社“轉廠過渡”，將集體轉為國有。從此，小河的工業基礎初具規模。“八五”期間，原航空工業部貴州管理局和原機械工業部的11家（合并為7家）“三線”企業遷建小河。同時，改革開放以來，通過招商引資，貴陽海信電子有限公司、貴州同濟堂制藥有限公司、主力電器(貴陽)有限公司、貴陽漢河電纜有限公司等一批企業成功落戶小河。貴州詹陽動力重工有限公司、三井華陽汽車配件有限公司等企業成功合資，貴州西南工具（集團）有限公司等企業也實現了改制重組。目前，區內有中國貴州航空工業集團（又稱011基地）和中國航天科工集團061基地兩大軍工集團。
區內共有高新技術企業11家（貴州紅林機械有限公司、三井華陽汽車配件有限公司、貴州西南工具（集團）有限公司、貴州永紅航空機械有限責任公司、貴州楓陽液壓有限責任公司、貴州科盛彩色噴涂有限公司、貴州同濟堂制藥有限公司、貴陽海信電子有限公司、貴州金農科技有限責任公司、貴州航天電器股份有限公司、貴州君之堂制藥有限公司）。其中，貴州同濟堂制藥有限公司于美國東部時間2007年3月16日上午9時30分，在美國紐約證券交易所成功上市，募集資金1.1億美元，成為登陸紐約股市的中國首家中醫藥企業。
近年來，區內企業大力開拓國際市場，出口額連年增長，出口量大幅增加，產品遠銷歐美等國。出口創匯較大的企業有貴州永紅航空機械有限責任公司、貴州西南工具（集團）有限公司、貴州詹陽動力重工有限公司、主力電器(貴陽)有限公司等。其中，主力電器(貴陽)有限公司是省內首家產品全出口企業。
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